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Parte A
1) Defina e ilustre los siguientes conceptos:
a) reacción reversible
b) equilibrio químico
c) constante de equilibrio.
2) ¿Por qué se dice que el equilibrio químico es dinámico?
3) Escriba la expresión de K para cada una de las reacciones.
a) 2 NO2 (g) <======> 2NO(g) + O2 (g)
b) CO(g) + H2O(g) <=======>CO2 (g) + H2 (g)
c) 2 H2S (g) + 3 O2 (g)<=======>2 H2O (g) + SO2(g)
d) PCl5 (g) <==========> PCl3(g) + Cl2 (g)
4) ¿Cuál es la ecuación de Clausius Clayperon?
5) Ordene las siguientes reacciones de acuerdo con su tendencia creciente a producirse:
a) H2O (g) ====== H2O (l) Kc = 782
b) F2(g) ===========2 F(g) Kc = 4.9 10 ‑21
c) C(grafito) + O2 (g) ====== CO2(g) Kc = 1.3 10 69
6) ¿Qué relación existe entre el cociente Q y K? ¿Por qué se compara K y Q?
7) Dado el siguiente equilibrio:
PCl5(g) ======== PCl3(g) + Cl2(g) H= 22.1 kcal
¿Cómo afectarían al equilibrio cada uno de los siguientes estímulos ?
a) aumento de temperatura,
b) aumento de la presión,
c) aumento de la concentración de PCl5,
d) adición de un catalizador.
8) Se mezclan hidrógeno y yodo a 400 C en un recipiente de 1.00 litro. Al alcanzarse el equilibrio las concentraciones de las especies presentes son [HI] = 0.49 M [H2 ]= 0.08 M y [I2 ]= 0.06M. Si se añaden 0.300 moles de HI en exceso ¿cuáles serán las concentraciones al restablecerse el equilibrio?. Rta.: [H2 ]= 0.113 M [I2 ]= 0.093 M [HI]= 0.724 M
9) A 25 C la constante de equilibrio Kc de la siguiente reacción vale 4.66 10‑3 . Si se inyectan 0.8 moles de N2O4 en un recipiente de 1.00 litros a 25 C. ¿Cuáles serán las concentraciones de equilibrio de ambos gases? ¿Cuáles serán las nuevas concentraciones de equilibrio si se disminuye el volumen a la mitad y se mantiene la misma temperatura? Rta.: [N2O4] = 0.77 M [NO2] = 6. 10‑2 M [N2O4] = 1.56 M [NO2] = 0.086 M
10) La constante de equilibrio Kc de la disociación del pentacloruro de fósforo vale 4.0 10 ‑2 a 250 C. ¿Cuántos moles y gramos de PCl5 deben colocarse en un matraz de 3.0 litros para obtener una concentración de Cl2 0.15 M.
a) 2.13 moles de PCl5 y 445.67 g
11) A 400 C una mezcla gaseosa de hidrógeno, iodo y ioduro de hidrógeno en equilibrio contiene 0.0031 moles de H2, 0.0031 moles de I2, y 0.0239 moles de HI por litro. Calcular a) el valor de la constante Kc, la presión total de la mezcla y las presiones parciales de cada uno de los componentes, c) El valor de la constante Kp. Rta.: Kc= 59.4 b) 1.661; 0.17 y 1.318 atm. c) Kp= 59.4
12) Dado el equilibrio : 2 NO (g) + Br2 <===========> 2 NOBr(g) se observa que a una temperatura determinada, añadiendo inicialmente 0.6 mol/litro de NO y Br2, la concentración de NOBr en el equilibrio es 0.18 mol/litro. Hallar el valor de Kc a esa temperatura. Kc= 0.36
13) Al calentar pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. 182 C y una atmósfera se disocia en un 29.2%
a) Calcular Kp y Kc para la disociación de dicho compuesto a la temperatura dada.
b) Averiguar la presión a la que se disociará en un 60% SbCl5(g) ====SbCl3(g) + Cl2(g)
Rta.: a) Kp 0.094 Kc= 2.5 .10‑3 b) 0.166 atm.
14) Explicar razonadamente el efecto sobre el equilibrio:
2 C (s) + O2(g) ========== 2 CO(g) H = ‑221 KJ
a) Si se añade CO. b) si se añade d) Si se eleva la temperatura
15) Considerando el siguiente equilibrio:
2 SO2(g) + O2(g) =========== 2 SO3(g)
Sugiérase alguna forma de aumentar la presión del sistema de modo que en el equilibrio: a) disminuya el número de moles de SO3(g) b) aumente el número de moles de SO3(g) c) permanezca invariable el número de moles de SO3(g)
16) A 300 C el valor de Kc para la reacción
PCl5(g) ========= PCl3(g) + Cl2(g)
Es 0.56. En un recipiente de 10 litros hay una mezcla formada por 0.9 moles de Cl2 , 1.8 moles de PCl3 y 0.24 moles de PCl5
a) ¿estará el sistema en equilibrio?
b) Si no lo está, en qué sentido evolucionará? Si no estuviera en el equilibrio recalcule las concentraciones finales.
Rta.: Q= 0.67 , b) evolucionará en el sentido del PCl5
16) En un recipiente de dos litros a 1800 C hay en equilibrio 0.6 moles de CO2, 0.6 moles de H2 , 1.2 moles de CO, y 1.2 moles de vapor de agua. La reacción que se produce es : CO2(g) + H2(g) ========== CO(g) + H20 (g)
a) Calcular Kc y Kp a 1.800 C
b) b) Averiguar el número de moles de CO2(g) que se deben añadir para aumentar la concentración de CO hasta 0.8 mol/litro.
17) Rta.: [CO]= 0.6 mol/litro [H2O] = 0.6 moles/litro
18) [CO2] =0.3 molar [H2]= 0.3 molar/litro
a) Kc=Kp= 4
b) 3 moles de CO2(g)
19) En un recipiente de 8 litros se introducen 0.58 moles de CO2 y 0.31 moles de H2, se calienta hasta 1250 C y se establece el equilibrio de la reacción en fase gaseosa: CO2(g) + H2(g) ========== CO(g) + H2(g)
20) Analizando la mezcla se encuentra que hay 0.36 moles de CO2 a) Calcular las cantidades de los restantes gases en el equilibrio. b) Determinar el valor de KC a dicha temperatura . c) Una vez alcanzado el equilibrio y sin modificar la temperatura se añaden 0.18 moles de H2. ¿Cuál será la composición de la mezcla una vez restablecido el equilibrio?
Rta.: a) 0.09 moles de hidrógeno 0.02 moles de CO y de H2O Kc = 1.49
21) A 27 C y una atmósfera de presión el N2O4 se encuentra parcialmente disociado según N2O4(g) ====== 2 NO2(g) si en estas condiciones la densidad de la mezcla gaseosa es 3.12 g/litro, calcular Kc. Rta.: 6.05 10 ‑3
22) En un matraz de un litro, a 400 C se introducen 0.03 moles de HI gaseoso y se cierra. Una vez alcanzado el equilibrio el HI se ha disociado parcialmente en H2 y I2 gaseosos, siendo la fracción molar de HI en la mezcla 0.8 . Calcular a) el valor de la constante de equilibrio kc b) La presión total de la mezcla y la presión total de cada gas c) el valor de la constante de equilibrio Kp
Rta.: a) Kc = 0.0156 b) 1.65 atm c) Kp = 1.56 10 ‑2
23) Se calienta a 1000 C gas de gasógeno cuya composición en volumen es la siguiente: 25% de CO, 5% de CO2, 10 % de H2O,57% de N2 . ¿Cuál es la nueva composición de la mezcla si a esta temperatura, se produce la reacción:
CO(g) + H2O(g) ======= H2(g) + CO2(g)
cuya constante de equilibrio, Kc vale 1.62?
a) Rta.: [H2O] = 3.58 [CO] = 18.58 [H2] = 9.42 [CO2]= 11.42
24) Un recipiente de 4 litros contiene una mezcla de 7.82 g de N2O4 y NO2 a 333 K y 1 atm. Calcular: a) el grado de disociación de N2O4 en NO2 b) la constante de equilibrio, Kp de la reacción de disociación a la temperatura dada.
a) = 0.723 b)Kp = 4.4
25) Las constantes Kp del equilibrio 2H2S(g) ====== 2 H2(g) + S2(g)
son 1.18 10 ‑2 y 5.09 10 ‑2 a 1338 y1473 K respectivamente. Calcular la variación de entalpía para dicha reacción.
Rta.: 177 kJoule/mol
26) La constante de equilibrio Kp a 298 es 2. 10 5 para la reacción
I2(g) + Cl2(g) =========2 ICl H26.9 kJ
¿Cuál es el valor Kp a 673K? Rta.: 470
27) A 1091 K la presión de vapor de disociación del CaCO3 es 760 mm Hg.
Si el calor de disociación, a presión constante del CaCO3 es variación de entalpía 30110 cal/mol, ¿Cuál será su presión de vapor a 1073 K? La reacción de disociación es:
CaCO3(s) ======= CO2 + CaO(s)
Rta.: K2 = 0.792
28) El pentacloruro de fósforo se disocia según
La densidad del pentacloruro de fósforo sin disociar es 2.695g/litro. Determinar el y la resión a dicha temperatura,considerando que la presión final del sistema es de 1 atm. Rta.: a) = 0.80 b) Kp = 1.77 atm
29) 27.- A 817 C la Kp para la reacción entre el CO2 puro y carbono grafito caliente en exceso es de 10 atm.
a) Calcule:
b) Cuál es el análisis de los gases en el equilibrio a 817 grados a una presión total de 4 atm? Cuál es la pCO2 en el equilibrio?
c) Para qué presión total dara el análisis de los gases 6% de CO2 en volumen?
30) Rta.: a) xCO2 = 0.234 XCO = 0.765
a) Kp = 0.64 atm
Parte B
32) ¿Qué efectos tiene sobre el proceso un aumento de presión? Justifique.
34) Esta reacción es de gran aplicación, ya dependiendo de los ácidos y alcoholes utilizados pueden obtenerse desde fibras de usos textil, explosivos, esencias frutales, tensioactivos, etc.
35) Un éster muy conocido es el acetato de etilo, sustancia de olor agradable, usado como solvente, permite disolver lacas, etc.
§ combustión de azufre con oxígeno.
§
§ disolución en solución sulfúrica del producto obtenido.
El segundo pasa entraña complicaciones ya que la reacción es reversible.
Datos: K1= 7.1 10-4 K2=1.7 10-5 K3= 6.4 10-6
Datos: Patm= 1 atm %CO2 = 0.033 KH=3.4 10-2 atm-1M
K1= 4.5 10-7 K2= 4.7 10-11
Datos:Ki Ag(S2O3)23- = 4 10-14 KpsAgBr= 5.2 10-13
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